醫(yī)用鈦合金的發展曆史
1940年初期,鈦合金的研(yán)發(fā)工作開始逐步進行,Bothe等人將鈦應用於老鼠骨中,發現鼠骨與鈦的相容性較好,沒有不良反應發生。到了(le)20世(shì)紀50~60年代,研發出了具(jù)有耐高溫特性的鈦合金,70年代初期又有一批耐蝕鈦合(hé)金相(xiàng)繼研製出,在80年代中期階段,第2代無釩的a+β型鈦合金(Ti-6Al-7Nb和Ti-5Al-2.5Fe)也被研(yán)製出,在臨床中(zhōng)得(dé)到一(yī)定的應用,但該種合(hé)金中有毒元素Al和Fe會對人體帶來一定的傷害,並且該合金的彈性模量還達(dá)不(bú)到真正股(gǔ)骨的標(biāo)準,會產生“應力屏蔽”使種植(zhí)體周圍出現骨吸收的現象,引起種植體斷裂或鬆動從而(ér)導致植入失敗。到了1990年伊(yī)始,美國和日本開始致力於研究第三代新型的醫用(yòng)鈦合金,其中(zhōng)以β型鈦(tài)合金為主。
醫用鈦合金作為一種新型合金,同時(shí)也是一種載體材料,被廣泛應(yīng)用於肢體植入(rù)、替代性功能材料、牙科、醫療器械等相關領域。鈦及鈦(tài)合金有:耐蝕性(xìng)好、比強度高、彈性模量(liàng)較低、耐疲勞(láo)、生物相(xiàng)容性好等特點。其中生物相容性好這一(yī)特點使其與其他金屬相比具(jù)有獨特的(de)優勢,因此在醫學領域獲得廣泛青睞,但由於其(qí)耐磨性及(jí)工藝性能不高,致力於(yú)對其進一步的改進工作也在不斷進行。
β鈦合金的研發
合金的製備原理與設計
(1)鈦合金的選擇
在選擇適應於醫用材料時,對於不同部位,材料的彈性模量、韌性、強度、耐蝕性等相關指標成為(wéi)考慮的必備因素。於振(zhèn)濤等人將不同金屬元素進行實驗比較,他們的研究結果顯示如下:V,Co,Cd,Cr,Ni,Hg等元素毒性較強,Fe,Al元素次之。在生物體(tǐ)內脾、肝、腎等部位發現(xiàn)有V的離子(zǐ)析出(chū)物,其生物毒(dú)性較大;而Al元素也會以Al鹽形式在體內蓄積從而導致人體的神經係(xì)統紊亂以及相(xiàng)應器(qì)官受損。Ta,Mo,Zr,Sn,Pd,Hf,Nb等元素生物相容性較好,可以作為合金的添加元(yuán)素(sù)。Mo,Sn,Zr,TaHf,Nb,Pd的化學穩定性好,並且Ta,Nb,Zr,Mo能夠使合金的彈(dàn)性模量降低,因此可以有效改善合金的(de)穩定性能。綜上分析,理想的生物醫用鈦合金可以選擇(zé)的合金係(xì)包括Ti-Mo-Nb、Ti-Zr-Nb、Ti-Zr-Mo-Nb和(hé)Ti-Zr-Sn-Mo-Nb等。
(2)鈦合金的設計
在合金的設計過(guò)程中,d電子設計理論為合金設(shè)計的基本方法。基(jī)本(běn)思(sī)想是:通過對Ti及其各添加元素的電子軌道(dào)參數進行計算,得到相應的Md值和Bo值,進而對合金的彈性模量和抗拉強度等有關參數進行分析。實驗表(biǎo)明,Md值(zhí)較低有利於(yú)相穩定,Bo值較高有利於提高(gāo)固溶的強化效果。在對介穩定β型鈦(tài)合金進行設計時,應該控製Md值2.35~2.45以及Bo值為2.75~2.85之間。熱穩定β型鈦合金在進(jìn)行塑性加工時會發生滑移變形,而介穩定β型鈦合金則可發生滑移(yí)、馬氏體或孿(luán)生變形(如圖1)所(suǒ)示。因而通過控製不同的(de)合金顯微組織結構可以使材料性能在較大範圍內得以提升。
4.鈦合(hé)金(jīn)的發(fā)展現(xiàn)狀
(1)低彈性模量的β鈦(tài)合金
美國研發了多種低模量的β鈦合(hé)金,Ti-13Mo-7Zr-3Fe和Ti-35Nb-7Zr-5Ta可作(zuò)為(wéi)替代髖關節的理想合(hé)金,其中Ti-13Mo-7Zr-3Fe合金具有更接近於人體骨骼標準的低彈性模量,可以減少“應力屏蔽”效應,從而可以有效的(de)降低植入(rù)對骨頭造成的損害。俄(é)羅斯也研發了(le)一(yī)種新的醫用鈦合金Ti51-Zr18Nb,其彈性彈性模量僅為47Gpa,並且其可逆變形量也高達(dá)2.83%。日本對低(dī)彈性模量的β鈦合金(jīn)進(jìn)行進一步改進,TNTZ合(hé)金在高壓(yā)扭轉下得到較大的塑性變形,並且該合金的抗拉強度也(yě)得到(dào)大幅度的提升。
(2)形狀記(jì)憶合金
形狀記憶合金具有變(biàn)形恢複功能,該功能源於熱彈性馬氏體相變。記憶(yì)合金中馬氏體會隨著溫度的改變而發生相應的變化,在高溫時呈現奧氏(shì)體相,低溫時呈現馬氏體相。其形狀記(jì)憶效應(yīng)還包括:單程記憶效應、雙程記憶效應以及全(quán)程記憶效應。除(chú)此之(zhī)外,形狀記憶合金還具有彎曲量大,塑性(xìng)高(gāo)的特點。因(yīn)此,在醫療方麵,可以用來製備:記憶NiTi牙弓絲、形狀記憶合金血液過濾器以及套管鏈接的鋁合金假肢。
(3)多孔(kǒng)鈦合金
“應力屏蔽”作(zuò)用所造成(chéng)的(de)植入體(tǐ)鬆動和斷裂使鈦及其合金的應用受到一(yī)定的限(xiàn)製,因(yīn)此,為了解決這一問題(tí),多孔鈦合金的(de)出現使植入體的性能得以改善。通過對孔隙率的大(dà)小進行調整,可以使合金的(de)彈性模量、強度、密度能夠與被替換的組織生物相容性增強,從而更好(hǎo)的進行匹配;此外,多孔的結構以及粗糙的表麵能夠使細(xì)胞黏附,有利(lì)於進行(háng)增殖和分化;孔洞可以成為使體內的營養物質和體液運輸的通道,有利於組織細胞進行再增長,加快愈合進程。因此,多孔鈦合金的優點在醫學上受到廣泛關注。
(4)鈦合金的表麵改性
鈦合金雖具有良好的(de)生物相容性,但其屬於生物惰性材料(liào)。耐磨性較低,在磨損條件下容易產生(shēng)大量的含有鈦的磨屑,甚(shèn)至可誘發炎症反應,導(dǎo)致植入體周圍的骨組織溶解,大大降低了其(qí)使用壽命。對鈦合金進行表麵改性可以(yǐ)在保留(liú)鈦合金(jīn)原有的優(yōu)良性(xìng)能的基礎上,使其生物相容性、耐磨(mó)性、耐蝕性等方麵增強,改善其臨床使用(yòng)性能從而更好的發揮其使用價值。鈦合金表麵改性方法有很多種,包括氧化改性法、氣相沉積法、離子(zǐ)注(zhù)入法、等離子噴塗法及激(jī)光(guāng)表麵(miàn)改性(xìng)法等。
5.醫用鈦合金的應(yīng)用
(1)牙科
鈦與人體結締的組織、骨骼上皮組織都具有良好的親和性,優良的力學性能(néng)也體現其(qí)在醫用合金中的優勢。且密度小、質量輕、耐腐蝕性好、戴用舒適,因此,鈦作為義齒(chǐ)(種(zhǒng)植牙)收(shōu)到廣泛青睞。此外,鈦義齒通過表麵處理之後,美觀性能增(zēng)加,能夠滿足大眾對美的需求,給人以視(shì)覺的享受(shòu)。
(2)肢體矯正
據有(yǒu)關(guān)文獻報道,每年世界上大約(yuē)有1 億(yì)病人患有(yǒu)膝關節和臂關節等有關炎症,進(jìn)行替換手術(shù)治療(liáo)勢在必行(háng),因此具有優良替換功能的鈦合金為此帶來福音。與陶瓷、不鏽鋼等材料相(xiàng)比,鈦合(hé)金的(de)彈性模量更接近於人體(tǐ)骨骼,在模量大小上更具有優勢。因此鈦合(hé)金在踝關節、肘關節等矯正中(zhōng)得以廣泛(fàn)應用。此外,多孔鈦合金材料能夠(gòu)使假體具有生(shēng)物活(huó)性(xìng),有(yǒu)助(zhù)於股骨頭的愈合;鈦合金(jīn)表麵(miàn)的生物相容性較好,能誘導骨細胞生長,因此被臨床醫生、骨科領域專家等所推崇。
(3)植入修複與替代
植入修複物,鈦及鈦合金作為植入(rù)修複物的優點主要有:①強(qiáng)度高,化學穩定性及生物相容性好(hǎo);②無毒,對人體不會(huì)造成傷害;③彈性(xìng)模量低,與人體骨骼更匹配;④記憶合金具有的彈性能力(lì)和(hé)形狀(zhuàng)恢複功能。綜(zōng)上,鈦在顱骨修複方麵的應用主要體現在:利用鈦網可以修複(fù)缺損的顱(lú)骨。在人體心血管方麵的應用體現在:製備人造心髒瓣膜、血(xuè)液過濾器、心髒起搏器和人工心(xīn)髒泵等。
|