當前,我國鈦工(gōng)業伴隨著世界鈦工業的增長,呈現快(kuài)速發展的勢頭。隨著需求的擴大(dà),鈦加工產能不斷提高,2004年國內鈦錠生產能力已達到約25000噸,但是,在這種高(gāo)增長的勢頭下,海綿鈦卻成為製約鈦加工的瓶(píng)頸。2004年我(wǒ)國生產的(de)海綿鈦僅為5000噸,遠遠不能滿足需求,探討(tǎo)我國海綿鈦(tài)冶煉技術的發展,建設萬噸級海(hǎi)綿鈦生產基(jī)地是非常必要的。
國內海綿(mián)鈦生產技術及改進(jìn)研究方向探討
我國海綿鈦生產,依靠國內(nèi)力量逐漸實現技術(shù)進步,從固定床氯化到沸騰氯化,從(cóng)填料塔精餾到浮(fú)閥塔精餾,從還原蒸餾(liú)分離到還原蒸餾聯合,鎂電解從(cóng)有隔板到(dào)大型無隔板,以及實現了鎂氯的閉路循(xún)環等。生產規模(mó)從百噸級到(dào)千噸級,直至達到5000噸經濟規模。
但與國外先(xiān)進(jìn)水平比較,還存在較大差距。主要表現在(zài)技術經濟指(zhǐ)標、"三廢"治理、設備配套水平和自動控製等方麵。
要把工廠規(guī)模擴大到萬噸級,實現"清潔、文明(míng)、無公(gōng)害化"的現代化生產,需要針對目前存在的問題,對(duì)現有工藝技術和(hé)設備進行改(gǎi)進研究,主要研究方向和課題可歸納如下。
1.高品位富(fù)鈦料的製(zhì)造技術西方國家使用(yòng)高品位天然金紅石和人造金紅石為原料(liào)生產海綿鈦。我國缺乏高品位的天然金紅石(shí)資源和沒有高品位人造金紅石的生產,生產海綿鈦(tài)是以含TiO2相當量(liàng)92%左右的高鈦渣為原料。高鈦渣是采用小型敞口(kǒu)電爐(lú)生產的,工廠規模小,技術和設(shè)備也很落後,因為要使用瀝青為粘結劑,環境汙染嚴重(chóng)。嚴格來講,這些高鈦渣小廠是(shì)屬(shǔ)於國家(jiā)政策該陶汰的高能耗高汙(wū)染的小電爐。
生產含TiO292%的高鈦渣的技術(shù)改進相當困難,國(guó)外也沒有相關的(de)技術。國外的大型密閉電爐隻能生產含TiO285%左右(yòu)的鈦渣。獨聯體國家(jiā)的半(bàn)密(mì)閉式(shì)電爐也隻能生產90%左右的(de)鈦(tài)渣,而且必須以優質鈦鐵礦為原料,如(rú)果以我國的鈦鐵礦為原料隻能生產85~87%的鈦渣。
與96%的天然金(jīn)紅石(雜質4%)和92~94%的人造金紅(hóng)石(雜質6~8%)比(bǐ)較,92%的高鈦渣(雜質11%)已是一種"粗糧"。所以,工廠不希望使用品位比92%高鈦渣更低的原料。
大型海(hǎi)綿鈦冶煉廠希望使用高品位富鈦料,解決高品位原料問題可供選擇的途徑有:
1)建設大(dà)型(xíng)化高品位富鈦料工(gōng)廠:
由於我國鈦資(zī)源主(zhǔ)要是低品位鈦鐵礦的(de)特點,決定(dìng)了需要采用除雜質能力強的富鈦料工藝,才能獲得高品位的富鈦料。其中,鹽酸浸出法製造人造金紅石工藝路線,除雜質能力強,可將含高鈣鎂的(de)低品位鈦精礦加工成含TiO292~94%的高品位人造金紅石,相關的技術研究已接近成熟,鹽酸可實現循(xún)環(huán)使用,補充的鹽酸可由氯化副(fù)產(chǎn)的鹽酸提供。
2)進口高品位人(rén)造金紅石:澳大利亞有十分豐富的優質鈦(tài)鐵(tiě)礦,采用還原鏽蝕法製造的人造(zào)金紅石TiO2含量達92~94%,已建成的工廠年產能力達80多萬噸。
因此,可以考(kǎo)慮從澳大利亞進口這種人造金紅石,它的粒度非常符合沸騰氯化的要求,同時還含有一定的低價鈦。
2.沸騰氯化爐的大型化技術的(de)進一步研究(jiū)
我國海綿鈦生產大型化過程中,遇到的最大困難是(shì)四(sì)氯化鈦的製造技術,包括氯化和精製兩個工序;與國外(wài)先進水平差距最(zuì)大的,也(yě)是四氯化鈦的製造技(jì)術;所以,今後應把(bǎ)沸騰氯化爐(lú)的(de)大型化、氯化技術水平的提高(包括提高鈦的氯化率、氯的利用率、氯(lǜ)化爐產能、降低尾氣氯含量(liàng)、提高四氯化鈦回收(shōu)率等)是今後研究工作的重點之一(yī)。
3.四氯化鈦除釩新工藝目前工業生產中,有銅絲、礦物油和鋁粉三種除(chú)釩方法。其中,銅絲除釩效果好,可獲得高質量的四氯化鈦,但是間歇操作,銅絲失效後的洗滌再生操作勞動強度大(dà),操(cāo)作環境差,銅耗高,除釩(fán)成本高,僅適合小規模生(shēng)產中應用。
礦(kuàng)物除釩成(chéng)本低,但(dàn)需要采用特殊的加熱方法,產生(shēng)體積龐大的殘(cán)渣液,殘渣易在加熱壁上結疤,除釩後的四氯化鈦中含有少量有機物不易分離除去,較適用於氯(lǜ)化法(fǎ)生產鈦白。
鋁粉除釩(fán)的殘渣量少,不易結(jié)疤,容易從殘(cán)渣回收釩,除釩成本(běn)低,是一(yī)種適合(hé)用(yòng)於(yú)海綿鈦生產的除釩方法。
鋁粉除(chú)釩已在獨聯體國家海綿鈦生產中成功使用多年,北京有研院等單位已成功地完成了小型試驗研究,說明鋁粉除釩是可(kě)行的工藝技術。但獨聯體國家使用的這種超細活性鋁粉價格昂貴,並具有(yǒu)可爆性,需要研究改進。
4.大型鎂(měi)還原蒸(zhēng)餾聯合法(fǎ)提高產品海綿化(huà)率
大型還原蒸餾聯合法生產海綿鈦,由於反應器容量的擴(kuò)大,還(hái)原反應產(chǎn)生的熱量不(bú)能有效地輸出,造成局部高溫,導致部分產品致(zhì)密化;同時也防礙加料速度的(de)提高,使生產周期增加,設備產(chǎn)能降低(dī)。
因此,有必(bì)要進一步研究改(gǎi)進大型聯合法的工藝和設(shè)備,以增加設備產能和提(tí)高產品的海綿(mián)化率。
5.大型無(wú)隔板槽鎂電解降低電耗
過去海綿鈦生產中(zhōng),鎂電解技術一直(zhí)比(bǐ)較落後(hòu),自使用110KA無隔板槽鎂電解工藝後,技術水(shuǐ)平和技術經濟指標明顯好轉。
但在引進(jìn)消化過程中,對(duì)這項技術中(zhōng)的一(yī)些技術決竅還掌握不夠,因而電流效率偏低,電耗(hào)偏高,需要進一步研究改進。
6.生產過(guò)程的自動控製和管理(lǐ)海綿鈦(tài)生產過程的自動控製技術已(yǐ)有一定的基礎,今後應進一步研究實現從富鈦料製(zhì)備、氯化、精製、還原蒸餾、破碎、分選、包(bāo)裝、鎂電解全過程(chéng)的計算機控製和管理(lǐ)。
研(yán)究內容包括被(bèi)測參數的感應元(yuán)件、測(cè)量儀表、執行機構及計算機控(kòng)製等(děng),最終實現各工序的控製與主(zhǔ)控室的計算(suàn)機聯網,使海綿鈦生產管理全麵實現自動控製。
7.製鈦新方(fāng)法的研究成為(wéi)國際鈦業關注熱(rè)點(diǎn)"製鈦新(xīn)工(gōng)藝"一直是世界關注的熱點研究課題。近年來(lái),這個世界性難(nán)題的研究取得了一些進展,英國劍橋大學和澳大利亞CSIRO先後研究了幾種(zhǒng)不同的TiO2電解(jiě)法製鈦新工藝,據(jù)稱製鈦成本可降低(dī)50%左右(yòu)。美、英(yīng)聯合正在進行擴大試驗,計劃將FFC工藝推向產業化。
如果能用TiO2電解法來製造新型鈦合金,例如製造含少量鐵的鈦合金,則可以天然金(jīn)紅石或人造金紅石為原(yuán)料(liào),其它合(hé)金元素(sù)以氧化物(wù)形式加入,這樣(yàng)製造的鈦合金成本就會大幅度降低(dī)。
通(tōng)過(guò)上述(shù)課題研究的完成,我國海綿鈦生產(chǎn)技術水平將會大幅度提升,並可為實現萬噸級規模海綿鈦生產創造條件。
再通過幾年的研究和技術攻關,我國海綿鈦生產技術將跨入世界先進水(shuǐ)平行列(liè),進而實現萬噸級生產規模。
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