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鈦合金(jīn)電解(jiě)加工點(diǎn)蝕機理研究進展

[ 信息來(lái)源:搜鈦網 | 發布時間(jiān):2022-05-23 | 瀏(liú)覽:12877次(cì) ]

電解加工在生物醫療、航空(kōng)航天(tiān)等一(yī)些領域(yù)具有比傳統機械加(jiā)工(gōng)更為顯著的優勢,而鈦合金由於其自身的特性也使其更適合於電解加工。

本文綜述了外加電壓條件下鈦合金點蝕(shí)發展的過程、機理和抑製(zhì)點蝕(shí)的方法,闡釋了相關抑製點蝕方式的優劣,展望了未(wèi)來電解加(jiā)工中抑製鈦合金點蝕(shí)方(fāng)法的(de)發展趨勢和研究方向。

鈦是已知的在地殼中含量最高的(de)元素之一(yī),占比約為0.6%。

鈦(tài)的密度(dù)較低,但具(jù)有和普通鋼差不多的強度,鈦及鈦合金是航空航天領域青睞的選(xuǎn)材。

近些年,由於鈦合金出色的耐腐蝕(shí)能力(lì),其應用領域得到了很大的延伸。

Rolls-Royce公司生產的鈦合(hé)金(jīn)整體葉盤及其(qí)局部特(tè)征

電解加工是利用(yòng)金屬在特定電解液中發生電化學陽極溶解(jiě)的原理將工(gōng)件加工成形的一種特種(zhǒng)加工手段,相比於普(pǔ)通的機械加工(gōng)有(yǒu)很多優勢,如加工效率高、成型精度高、適用材料範圍廣、加(jiā)工工具無磨損、工件上不產生應力(lì)等。

電(diàn)解加工的(de)鈦合金工件不但應(yīng)用在整體葉盤等精密部件的製造(zào)過程中,也在承力隔框、機翼翼盒、起落架梁和航(háng)空發動(dòng)機機匣(xiá)等主要承力零件上有廣(guǎng)泛應用。

鈦合金在電解液中進行電解加工的過程中,自身形成的鈍化膜會阻礙電(diàn)解加工的順利(lì)進行,而隨(suí)著鈦裸(luǒ)露在電解液中,金屬也會不(bú)斷產生新的鈍化膜阻礙陽極溶解(jiě)。

所以,電解加工施加的電壓U加工需要能夠穩定地擊穿鈍化膜,即在金屬陽(yáng)極表麵形成電化學加工的過(guò)電位(wèi)。

對鈦合金來說,電解加(jiā)工的過程就是由局部的鈍化膜破裂形成點蝕,隨後點蝕坑疊加直到(dào)露出(chū)基體,基體金屬不斷溶解並在表麵交替性形成點蝕和鈍(dùn)化的過程。

鈦合金點(diǎn)蝕不但關係著電解加工過程的順利進行,也影響製造(zào)出零件的表麵(miàn)質量,是電解加工鈦及鈦合金過程中的關鍵。

電解(jiě)加工簡介及鈦(tài)合金

電解加工中的陽極行為

電解加工(ECM)是一種基(jī)於(yú)陽極溶解的旨在加工出特定形狀、尺寸和表麵狀態的加工方(fāng)法。

電解加工基本原理

電解加工的主要組成有加工電源、電解質溶液及相應的液體管路和連接電源正負極(jí)的金(jīn)屬(shǔ)工件、工具陰(yīn)極以及配備的導線。

整個係(xì)統可以形成一個完整的閉合回路,使(shǐ)得金(jīn)屬陽極表麵可以產生(shēng)足以分解基體或(huò)鈍化膜的電(diàn)壓。

電解加工開(kāi)始後,工(gōng)具(jù)陰極以一(yī)定的速度相對於工件做進給運動(dòng),保持陽極和陰極的間隙在極小的距離,同時在工件和電極之間通電解質溶液,使得陽極金屬材料在電源電場的作用下快速溶解。

陽(yáng)極工件表麵最終可以形成與工具陰極相似的輪廓,從而達到加工的目(mù)的,而電解產物則隨著電解液的流動排出。

大多數情況下,電解加工(gōng)所用的溶液都是中性的無機鹽水溶液。電解加工的(de)許多(duō)特性由工件(jiàn)、操作方式和相關技術決定。

在電解加工過程中,鈦合金自(zì)身帶有強烈的自(zì)鈍化(huà)性,可以抑製電解加工時的高溶解速率。

鈦本身是一種(zhǒng)非常活潑(pō)的金屬,在空氣中,鈦會和空氣中的氧發生(shēng)反應,在原(yuán)位生成一層氧化膜,阻抗金屬的進一步腐蝕。

金屬鈦在水溶液中的陽極化過程中,也會形成(chéng)相應的氧化膜,且氧化膜(mó)的厚(hòu)度會隨著陽極電位Ea的不同在較大範圍內變動。

鈦合金/電解(jiě)質界麵模型示意

在電解加工過(guò)程中,鈦合金、工具陰極和(hé)電解質組成了(le)一個(gè)電化(huà)學係統,形(xíng)成了鈦(tài)合金/電解質界麵和工具陰極/電解質界麵。

在外加電壓(yā)的條件下,電解質中(zhōng)的陰離子(zǐ)向鈦合金材(cái)料的方向(xiàng)移動,而溶解的鈦則變為Ti2+溶入電解質溶液中,和水(shuǐ)解作用產生的OH-反應生成氧化物鈍(dùn)化層(céng)。

在陽極和電解質表麵反應(yīng)生成的TiO2+呈酸性,會(huì)與水中的OH-反應生成穩(wěn)定的TiO2。

在陽極溶解的過程中,外加(jiā)電場在Ti2+和OH-的幫助下可以大大加速氧(yǎng)化膜的(de)形成速率。

為了達到電解加工所需要的(de)陽極高速溶解的速率,外加(jiā)電壓需要克服鈦(tài)合金鈍化層的阻礙。

為了有效去除鈍化(huà)層,通常電解液中都含有一(yī)些特定離子,大多是Cl-和Br-,這些鹵素離子在整(zhěng)個反應過程中起(qǐ)到類似(sì)催化劑的作用。

鈦合(hé)金在鹵素離子溶液中的反應模型

電解加工鈦合金(jīn)的點蝕原理(lǐ)

金屬(shǔ)點蝕的原理及發(fā)展階段

鈍化膜破裂

鈍化膜(mó)破裂(liè)是(shì)點蝕最開(kāi)始的步驟(zhòu),它本身極(jí)少發生,即(jí)使發(fā)生又在極短的時間發生在極小的(de)範圍內,很難被觀測到。

通常將(jiāng)這層鈍化膜簡化為一層保護金(jīn)屬基體(tǐ)不受外界環(huán)境侵蝕的膜層,然而實際情況下,金屬鈍化膜由於不同的成分、環境、電壓等因素會有不(bú)同的(de)厚度(dù)、結構、成分和相應的(de)保護能力。

鈍化膜的破(pò)裂機理目前主要有3種理論:滲透理論(lùn),主要是指富有侵蝕(shí)性的陰離子穿過鈍化膜到達金屬/金屬氧化物的界麵,隨後溶解過程開始(shǐ);吸附理論,基於Cl-和O2-的競爭(zhēng)吸附理論發展而來;破損理論(lùn),假設鈍化膜是一個持續的鈍化膜破損和修複的過程、鈍化膜的局部破損經常發生,為點蝕的萌生提供了必要條件。

亞穩態點蝕

亞穩態點蝕是在再鈍化(huà)前,點蝕萌(méng)生和(hé)在(zài)極(jí)短時間內生長的點蝕,一般在微米級別,時間可能在幾秒甚至更短。

亞穩態點蝕能否繼續長大,受溫度、外加電場等諸多因素的共同影響。

點(diǎn)蝕的長大

點蝕的長大受到的影響因素主要有材料成分(fèn)、點蝕電解質濃度(dù)和點蝕電位。

點蝕的傳質特性會顯(xiǎn)著(zhe)地影響點蝕長大動力學,而點蝕的穩定性由電解質成分、點蝕電壓等因素共同決定,要維持在一個不(bú)能讓再鈍化出現的大小。

電解加(jiā)工鈦合金的點蝕原理(lǐ)

在鈦合(hé)金的電解加工過(guò)程(chéng)中,電解液中的鹵素離子對鈍化膜的破裂起著重要作用,鹵素離子對於鈍化膜破裂的嚴(yán)重程度一般有(yǒu)以下排序F-

以(yǐ)Br-為例(lì),鈍化膜的破損一般發生在氧離子濃度更高的位置,這僅僅(jǐn)和Br-的化學性質有關。

圖片

在1 mol/L KBr和0.05 mol/L H2SO4溶液中,隨著電壓增加鈦合金表麵發生變化示意

在1.2 V的電位下,其電位比Br/Br2這對的氧化(huà)還原電(diàn)位更低的情(qíng)況下,鈍化膜總體保持(chí)穩定,隻有少量缺陷存在;電壓(yā)升到比(bǐ)1.2 V高的時候,在某些微觀的點位,Br-就會被氧化成溴(xiù)氣;當電壓在2~3 V時,可能由於氧化膜變厚導致電導率下降,氧化過程才會(huì)停止;電壓大於3 V時,Br-才會緊密地與表麵化學結合,鈍化膜(mó)開始溶解,點蝕開始生長。

電解加工(gōng)中

抑製(zhì)鈦合金點蝕的方(fāng)法

在鈦合金電解加工過程中,想要抑製其點蝕的發生,得到一個較(jiào)為平整的加工表麵,往往需要綜合運用2種或多種方法,根據所加工的鈦合金的不同,同時調節電解液溫度(dù)、加工電流密(mì)度、電解液流速、加工間隙等相關電解加工的參(cān)數。

機械(xiè)隔離

物(wù)理隔離或機械隔離的方式(shì)即為在非(fēi)加工麵上加上工裝,使得電流無法通過非(fēi)加工表麵進行傳導,從而隔開雜散電流的(de)作用。

此方法可(kě)以比較有效地(dì)防止雜散點蝕的產生,但會給(gěi)夾具等工裝的設計製造帶來困難。

同時需要(yào)製造不同的工裝,因此不適合大批量(liàng)的處理工件。

陽極保護

在零(líng)件保(bǎo)護部位輔助以鐵、銅、鋁等金屬材料作為犧(xī)牲保護(hù)層,可有效降低甚至消除非加工或已加工(gōng)部位點蝕(shí)現象。

缺點是需要額外增加對(duì)於待加工工件的預處理,對於鍍層的要求也相對較高(gāo),高速電解液中不(bú)允許出現脫落等嚴重情況。

非水溶(róng)液電解加工

用非水溶液的電(diàn)解液加(jiā)工鈦合(hé)金能夠獲得比(bǐ)較光亮的加工表麵,並解決點蝕(shí)及雜散電流腐蝕問題,但使用一定時間後會出現“老(lǎo)化”現象,且(qiě)電(diàn)解液的維護比水溶液(yè)的維護(hù)更為困難。

另外,非水溶液的成本較高,不適用於大規模的工(gōng)業生產。

混氣電解加工

混氣電解加工(gōng)是將有一定壓力的氣體與電解液按一(yī)定比例混合,使(shǐ)電解(jiě)液中含有(yǒu)大量氣體,成為氣、液(yè)兩相混合物,然後輸入加工(gōng)區進行電解加工(gōng)。

混氣加工的應用可以顯著提高電解液在電極間隙內分布的均(jun1)勻(yún)性,使得電解液的(de)流動條件得到極大改善,改善電解加工中鈦合金的點蝕。

但電解加工(gōng)也存在陰極製造(zào)、加工參數匹配篩選、氣(qì)液混合裝置的(de)設計等問(wèn)題,需要綜合考慮此方(fāng)法的作用。

結論

在電解加工鈦合金的過程中,主要難點在於克服鈦合金表麵易鈍化的特性以達到電解(jiě)加工所需(xū)要(yào)的高速陽極(jí)溶解,而通過加入對鈍化層具有激活作用的離子可以比較(jiào)有效地克服這個困難,降低鈍化層的激活電壓。

然而激活離子的加入也會引起鈦(tài)合金非加工麵的點蝕,同時降低加工麵和非加(jiā)工麵的表麵質量(liàng)。

研究人員已經通過陽極遮擋法(fǎ)、混合電(diàn)解液法、混氣加工法等方法試圖(tú)減少非加工麵的點蝕對表麵質量帶來的影響,取(qǔ)得(dé)了不錯的效果。

今後的研究重點主要有以下幾個方向:先進加工工(gōng)藝研究,包括研究含有不同離子的電解液(yè)、研究(jiū)非水溶(róng)液的電解液、探索更適合的工作電流施加大小和方式等;工裝研究,包括陰極夾持裝置、非加工麵的裝置及(jí)遮擋(dǎng)方式、陰極加工(gōng)方法及裝置等;在不同加工溶液及條件下,鈦及鈦合金鈍化(huà)膜在(zài)電(diàn)場作用下的穩定狀態和穩(wěn)定去除機(jī)製的研究。

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